化学与化工学院游波夏宝玉教授团队在电催化析氯反应方面取得新进展
发布时间:2023.11.29

来源:化学与化工学院 编辑:范千 浏览次数:

新闻网讯 10月9日,化学与化工学院游波、夏宝玉教授与中南大学刘金龙教授的最新合作研究成果“Atomic Pt-N4Sites in Porous N-Doped Nanocarbons for Enhanced On-Site Chlorination Coupled with H2Evolution in Acidic Water”在《先进功能材料》(Adv. Funct. Mater.)刊发。该研究利用单原子催化剂Pt1/p-NC@CNTs来催化析氯反应(CER),用于取代酸性全解水中的析氧反应(OER),在10 mA cm-2的电流密度下可节省200 mV,同时阳极产物氯气可以通过现场氯化得到增值产物。这些发现为减少能源投入成本,实现大规模绿色氢气(H2)生产提供了新的方法。


H2因其高能量密度和绿色清洁而成为能源载体的首选。电解水是最有前途的绿色制氢方法之一,它可以在酸性或碱性条件下进行。然而,碱性电解水存在高电解质电阻、有限的电流密度、对可变压力/负载的耐受性一般的问题。相比之下,基于质子交换膜的酸性水电解(AWE)可以有效避免上述挑战,且具有高能效、快速响应和超高氢气纯度的优点。尽管如此,酸性介质中的析氧反应(OER)的动力学比碱性溶液中的动力学更缓慢,通常需要使用Ir基或Ru基贵金属催化剂。即使使用这些先进的贵金属催化剂,酸性OER仍然需要很大的过电位,并且氧化产物O2的价值有限。在这种背景下,探索动力学上有利的氧化升级反应来替代OER是非常可取的。CER由于其快速动力学以及可产生高价值的氯气(Cl2)而显示出替代OER的潜力。


图1.有限元模拟和DFT计算


针对上述问题,游波、夏宝玉教授团队展示了一种复合水电解系统,该系统用Pt1/p-NC@CNTs催化CER取代OER,以实现节能氢气生成和现场增值氯化。同步辐射和DFT计算表明,Pt-N4活性位点平衡了氯中间体的吸附/解吸(Volmer step),Pt1/p-NC@CNTs高比表面积和丰富孔隙度在活性位点周围富集了Cl-(Heyrovský step),共同促进了限速Volmer-Heyrovský途径,从而改善CER动力学(图1)。因此,Pt1/p-NC@CNTs在10 mA cm-2时的过电位仅为40 mV、CER选择性为97%、在100小时内具有出色的稳定性。更重要的是,将Pt1/p-NC@CNTs与CoP析氢催化剂集成用于混合水电解,相对于商业Pt/C||RuO2进行整体水分解,在10 mA cm2下可节省200 mV的电压。并且,Pt1/p-NC@CNTs||CoP可以被单节太阳能电池有效驱动,同时阳极产生的Cl2可用于将苯甲醚、酮和烯烃现场氯化为高价值有机卤化物。这些发现为减少能源投入成本,实现大规模绿色H2生产提供了新的方法。


我校为该工作的第一完成单位及通讯单位,游波、夏宝玉教授为论文的共同通讯作者,游波教授课题组2021级博士研究生全力为第一作者。该研究工作得到了国家重点研发计划(2021YFA1600800)、18luck新利电竞 学术前沿青年团队计划等资助。

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